唐山色譜級(jí)四氫呋喃彪仕奇:四氫呋喃可由1,4-丁二醇脫水或呋喃氫化而得。除含有制造過程中帶入的雜質(zhì)外,還含有為了防止自氧化作用而加入的各種抗氧劑。精制之前必須檢查有無過氧化物存在,否則不能進(jìn)行蒸餾或加熱蒸發(fā),以免發(fā)生爆炸。過氧化物的檢查方法與乙醚相同,可用2%酸性碘化鉀溶液進(jìn)行。過氧化物可用硫酸亞鐵和硫酸氫鈉的混合水溶液處理除去?;?qū)⑺臍溥秽ㄟ^活性氧化鋁以除去過氧化物。一般的精制方法是將四氫呋喃與四氫化鋁鋰一起回流,然后在氫化鋁鋰存在下蒸餾,即可除去水,過氧化物,抗氧劑和其他雜質(zhì)?;亓骱驼麴s應(yīng)在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行,并應(yīng)先用小量進(jìn)行實(shí)驗(yàn),確定其含水和過氧化物不多,反應(yīng)不過于激烈時(shí)方可進(jìn)行,并應(yīng)先用小量進(jìn)行實(shí)驗(yàn),確定其含水和過氧化物不多,反應(yīng)不過于激烈時(shí)方可進(jìn)行。也可在除去過氧化物后,用氯化鈣和無水硫酸鈉干燥,過濾,分餾的方法進(jìn)行精制。
許多醚類在和空氣接觸下會(huì)慢慢生成不易揮發(fā)且結(jié)構(gòu)不明的過氧化物。過氧化物在加熱下容易分解而爆炸。因此貯藏過久的醚類和呋喃類化合物在使用前,尤其是在蒸餾前應(yīng)當(dāng)檢驗(yàn)是否有過氧化物的存在。檢驗(yàn)的方法:用包含一滴淀粉指示劑的1mL10%KI溶液和10mL醚液混合,沒有顏色變化,則沒有過氧化物?;蛘?%硫酸亞鐵銨溶液,硫酸亞鐵和硫氰化鉀溶液測(cè)試。若有,則加入5%FeSO4 或偏亞硫酸氫鈉溶液于醚中并搖動(dòng),使過氧化物分解。CaCl2預(yù)干燥,在鈉絲或LiAlH4中回流蒸出。儲(chǔ)藏于密閉的瓶中,并保存于陰涼黑暗中。
四氫呋喃—沸點(diǎn)67℃(64.5℃),折光率1.4050,相對(duì)密度0.8892。
四氫呋喃與水能混溶,并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃,可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流(通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰)除去其中的水和過氧化物,然后蒸餾,收集66℃的餾分蒸餾時(shí)不要蒸干,將剩余少量殘液即倒出)。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜4妗?/span>
處理四氫呋喃時(shí),應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗(yàn),在確定其中只有少量水和過氧化物,作用不致過于激烈時(shí),方可進(jìn)行純化。
四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗(yàn)。如過氧化物較多,應(yīng)另行處理為宜。醇和水的檢驗(yàn)和除去:乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后,氫氧化鈉表面附有棕色顆粒,即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗(yàn)。先用無水氯化鈣除去大部分水,再經(jīng)金屬鈉干燥。其方法是:將100mL乙醚放在干燥錐形瓶中,加入20~25g無水氯化鈣,瓶口用軟木塞塞緊,放置一天以上,并間斷搖動(dòng),然后蒸餾,收集33~37℃的餾分。用壓鈉機(jī)將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中,用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛細(xì)管的玻璃管,這樣,既可防止潮氣浸入,又可使產(chǎn)生的氣體逸出。放置至無氣泡發(fā)生即可使用;放置后,若鈉絲表面已變黃變粗時(shí),須再蒸一次,然后再壓入鈉絲。
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