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色譜級二氯甲烷彪仕奇

發(fā)布時間:2021-07-26

色譜級二氯甲烷彪仕奇:二氯甲烷(DCM)因其多功能性和較好的溶劑特性,如極性、比重、低毒和低沸點,已被廣泛用作有機反應(yīng)的溶劑。然而二氯甲烷作為鹵代烴的特性卻常常被人忽略。

據(jù)已有文獻報道,二氯甲烷很易和胺類,特別是叔膠和仲胺發(fā)生反應(yīng),生成鹽酸鹽、“甲撐二胺”(aminals)和/或季銨鹽。因此,用二氯甲烷提取胺類反應(yīng)產(chǎn)物或用干燥劑干燥時,能及時分離就盡量不要拖,不要放置過夜,產(chǎn)生的銨鹽沉淀可能就隨著干燥劑過濾掉了,導(dǎo)致產(chǎn)率降低。還有對于做天然產(chǎn)物分離的朋友,要特別注意辨別所分離的化合物是天然產(chǎn)物還是分離過程中人為造成的化合物。

其實,不光是胺,吡啶與DCM也是會反應(yīng)的。只是在室溫條件反應(yīng)較慢,但在升高溫度和加壓時,反應(yīng)會變快。

美國波特蘭州立大學(xué)(Portland State University)化學(xué)系的研究人員發(fā)現(xiàn),吡啶的10%二氯甲烷溶液放置一周后即可緩慢形成白色細晶體1,1'-亞甲基雙吡啶二氯化物3a。9 M的溶液保存兩個月,可以1%的收率形成3a。

不同吡啶衍生物反應(yīng)速率不一樣。研究人員將13種不同的吡啶衍生物溶解在DCM中,并通過1H NMR光譜監(jiān)測反應(yīng),尋找新的低場芳族質(zhì)子信號和獨特的亞甲基信號。吡啶衍生物1c與二氯甲烷反應(yīng)是最慢的,5.5 M的二氯甲烷溶液需要2個月才能反應(yīng)生成<1%的3c。相反,1.5 M的DMAP的二氯甲烷溶液兩個月生成了78%的3b。

所以,當(dāng)在DCM中使用吡啶進行有機合成時,應(yīng)格外小心,尤其是DMAP時,其反應(yīng)的速度是所研究的六種衍生物中最快,并且其產(chǎn)物仍溶于DCM中。當(dāng)使用吡啶衍生物作為質(zhì)子受體時,2-(或2,6-)取代的吡啶應(yīng)能很好地工作,而不必擔(dān)心副產(chǎn)物的形成。但是在溫度高、壓力大時,需要注意質(zhì)量方面的影響。

二氯甲烷和吡啶及其衍生物經(jīng)常用于羥基保護、酰化、Dess-Martin氧化和臭氧分解等反應(yīng)。認識了二氯甲烷的特性,我們便能預(yù)測反應(yīng)可能產(chǎn)生的困難,及時采取避免措施。

色譜級二氯甲烷彪仕奇為客戶提供梯度、色譜、制備、農(nóng)殘、無水級別的高純試劑產(chǎn)品,同時提供一站式有機溶劑技術(shù)服務(wù)。

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